Sorella minore di Costanza Arconati Visconti, con lei divise l’esilio belga nel castello di Gaesbeek.

Vi incontrò Giacinto di Collegno, esule piemontese del 1821, che sposò a Bonn (1836). Seguì il marito in Francia e rientrò in Italia dopo l’amnistia del 1842.

La coppia si stabilì a Firenze dove Margherita divenne un punto di riferimento dell’elite liberale. Donna di forte ascendente, sostenne il marito nel 1848, prima a Firenze poi a Milano, dove fu ministro della Guerra, infine a Torino. Qui i rapporti con Cavour furono resi difficili proprio dal sospetto dello statista piemontese per la forte personalità della donna.