Regina d'Etruria. Figlia di Carlo IV di Spagna. Sposò nel 1795 Ludovico di Borbone-Parma, assunto nel 1801, per il trattato di Lunéville, al trono di Toscana col titolo di re d'Etruria.

Prima per la vacillante salute del marito, poi (1803) per l'età del figlio Carlo Ludovico, tenne essa l'amministrazione dello Stato. Annessa la Toscana alla Francia (1807), visse in semiprigionia a Fontainebleau e a Compiègne.

Dal Congresso di Vienna, Maria Luisa e il figlio ottennero il Ducato di Lucca, da cambiare alla morte di Maria Luisa d'Austria con quello di Parma.