Detto il principe Girolamo, soprannominato Plon Plon.

Figlio di Girolamo, ex re di Vestfalia. In Francia, nel 1848, fu deputato alla Costituente, con tendenze repubblicane. Collaborò con il cugino Luigi Napoleone, quando questi divenne imperatore con il nome di Napoleone III, e fu il successore designato, fino alla nascita del principe imperiale (1856). Sposò (1859) la principessa Clotilde di Savoia, figlia di Vittorio Emanuele II.

Caduto l'Impero (4 settembre 1870), tornò alla politica attiva solo nel 1876, raccogliendo intorno a sé un forte nucleo di bonapartisti. Pretendente al trono di Francia dopo la morte del principe imperiale, la sua posizione fu gravemente compromessa nel 1884 quando il figlio primogenito, Napoleone Vittorio, si separò da lui e i bonapartisti perdettero ogni speranza. Espulso dalla Francia nel 1886, passò gli ultimi anni della sua vita in Svizzera.