Granduca di Toscana. Successe al padre (Ferdinando III) nel 1824. Erede di una grande tradizione riformatrice che ebbe modo di esprimersi tanto sul terreno della buona amministrazione che di un certo liberalismo culturale, nel 1848 concesse lo Statuto, cedendo alle pressioni del movimento liberale e democratico. Già l'anno successivo, tuttavia, fuggiva a Gaeta, dopo l'avvento dei democratici di Guerrazzi al potere. Ritornato sul trono grazie agli austriaci fu spodestato da una rivoluzione pacifica (1859). Si ritirò prima in Austria, poi (1869) a Roma.